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進口粉末涂料物料固體廢物鑒別方法的建立

粉末涂料生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的固體廢物屬于我國禁止進口的固體廢物，進口粉末涂料物料是否屬于固體廢物僅憑借口岸監(jiān)管人員的常識和肉眼觀察無法確定，需要通過專門的固體廢物鑒別確定，但迄今為止沒有粉末涂料物料的固體廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)范或方法，因此，非常有必要建立進口粉末涂料物料的固體廢物鑒別方法。在對多例進口粉末涂料物料固體廢物鑒別實例總結(jié)歸納的基礎(chǔ)上，建立了其固體廢物鑒別方法：①確定物料的自然屬性，包括利用傅里葉變換紅外光譜(FTIR)分析主要成分：利用低溫電爐和馬弗爐得到有機物和無機物的大概質(zhì)量分?jǐn)?shù)；采用X射線熒光光譜(XRF)分析灼燒殘渣的主要成分及其質(zhì)量分?jǐn)?shù)。②確定物料的產(chǎn)生來源，判斷出物料是否屬于粉末涂料產(chǎn)品，具體指通過肉眼觀察物理形態(tài)和雜質(zhì)；測量粉末部分的粒度分布;分析粉末部分的容器中狀態(tài)、粒徑分布、涂膜外觀和耐沖擊性等HGT2006-2006《熱固性粉末涂料》中要求的指標(biāo)。③確定物料的固體廢物屬性，即根據(jù)GB34330—2017《固體廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)通則》中的相關(guān)條款，得出物料的固體廢物鑒別結(jié)論。利用該方法對海關(guān)懷疑為固體廢物的以粉末涂料產(chǎn)品名義申報進口的兩種物料進行了固體廢物鑒別，鑒別結(jié)果顯示，兩種物料均產(chǎn)生于粉末涂料產(chǎn)品生產(chǎn)過程，分別為不合格粉或者過期粉和超細(xì)粉，均屬于我國禁止進口的固體廢物，顯示所建立的固體廢物鑒別方法可行，可為進口粉末涂料生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的物料的固體廢物鑒別和監(jiān)管提供參考。

《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》將固體廢物定義為“在生產(chǎn)、生活和其他活動中產(chǎn)生的喪失原有利用價值或者雖未喪失利用價值但被拋棄或者放棄的固態(tài)、半固態(tài)和置于容器中的氣態(tài)的物品、物質(zhì)以及法律、行政法規(guī)規(guī)定納入固體廢物管理的物品、物質(zhì)”，還規(guī)定“液態(tài)廢物的污染防治，適用本法;但是，排入水體的廢水的污染防治適用有關(guān)法律，不適用本法”。由此可知，“固體廢物”是一個法律名詞，因為固體廢物的形態(tài)不僅僅是固態(tài)，即固體廢物不是“固態(tài)廢物”，所謂固體廢物實際上包括固態(tài)廢物、半固態(tài)廢物、除排入水體的廢水之外的液態(tài)廢物以及置于容器中的氣態(tài)廢物。固體廢物鑒別是危險廢物鑒別的前提，在危險廢物鑒別之前，首先必須進行固體廢物鑒別，如果一個物質(zhì)不屬于固體廢物，那么它就不屬于危險廢物。固體廢物鑒別是固體廢物管理的基本需要和技術(shù)基礎(chǔ)，通過固體廢物鑒別可確認(rèn)固體廢物管理的對象，可有效地阻止固體廢物特別是危險廢物的非法進口和利用。

我國對固體廢物實行限制進口的管理政策，禁止進口《進口廢物管理目錄》(2015年)［文號:公告2014年第80號］中的《禁止進口固體廢物目錄》(簡稱《禁止目錄》)固體廢物，而在經(jīng)濟利益的驅(qū)動下，有些不法商人常常以產(chǎn)品的名義申報進口或者走私《禁止目錄》中的固體廢物。在口岸固體廢物進口管理中，僅憑借口岸監(jiān)管人員的常識和肉眼觀察，無法確定進口物料是否屬于《禁止目錄》中的固體廢物，需進行專門的固體廢物鑒別。固體廢物鑒別作為控制境外《禁止目錄》中固體廢物進入我國的重要手段，對遏制《禁止目錄》中固體廢物的非法進口，加強進口固體廢物管理、構(gòu)建和維護固體廢物進口的正常貿(mào)易秩序發(fā)揮重要作用。現(xiàn)有的固體廢物鑒別依據(jù)是環(huán)境保護部于2017年首次發(fā)布的GB34330-2017《固體廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)通則》，但是該標(biāo)準(zhǔn)僅詳細(xì)列舉了哪些產(chǎn)生來源的物質(zhì)屬于固體廢物等原則性條款，未呈現(xiàn)固體廢物鑒別方法的相關(guān)內(nèi)容。我國尚未頒布關(guān)于物料固體廢物鑒別方法的規(guī)范、標(biāo)準(zhǔn)、技術(shù)指南等，頻頻出現(xiàn)不同的鑒別人員對同樣的鑒別物料得出不同鑒別結(jié)論的現(xiàn)象。

迄今為止，鮮見國外關(guān)于專門的固體廢物鑒別制度、標(biāo)準(zhǔn)、技術(shù)規(guī)范和鑒別機構(gòu)的相關(guān)資料。國外對固體廢物的管理包括通過法律法規(guī)(但不限于):①定義“固體廢物”，如美國《資源保護和回收法》(RCRA)、《美國聯(lián)邦法規(guī)》中40CFR261.2和日本《廢棄物處理和清掃法》均對固體廢物進行了定義;②制定固體廢物名錄，如歐盟制定的《廢物危險廢物名錄》(2001118EC);③規(guī)定固體廢物范圍，如美國40CFR261.4(b)～(g)中的20類固體廢物和歐盟第200612EC號指令固體廢物定義中的16類固體廢物;④明確固體廢物排除和豁免，如美國40CFR261.4(a)中不屬于固體廢物的25類物質(zhì)、40CFR261.2(e)(1)中物質(zhì)以特定的再生利用方式再生利用時不屬于固體廢物、歐盟《廢物框架指令》(2008 98 EC)Article5中物質(zhì)屬于副產(chǎn)品而不屬于固體廢物的條件。因此，鮮見國外關(guān)于粉末涂料產(chǎn)品生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的物料(簡稱“粉末涂料物料”)固體廢物鑒別方法的相關(guān)報道。

在GB 34330-2017中的固體廢物范圍囊括了生活和工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生的所有非產(chǎn)品(包括副產(chǎn)品)物質(zhì)，包括喪失原有使用價值的物質(zhì)、生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物、環(huán)境治理和污染控制過程中產(chǎn)生的物質(zhì)，即這三部分物質(zhì)均屬于固體廢物。由此可知，物質(zhì)如果不屬于產(chǎn)品(包括副產(chǎn)品)，則其屬于固體廢物。《禁止目錄》中包含“過期和廢棄涂料、油漆”，因此，申報進口或者走私的粉末涂料物料如果不是產(chǎn)品，則為我國禁止進口的固體廢物。對百余例以粉末涂料產(chǎn)品名義申報進口的物料固體廢物鑒別結(jié)果顯示，95%左右的物料為粉末涂料生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的屬于我國禁止進口的固體廢物，因此，非常有必要對申報進口或者走私的粉末涂料物料進行固體廢物鑒別，然而有關(guān)進口粉末涂料物料的固體廢物鑒別方法卻鮮有報道。在此，筆者建立了進口粉末涂料物料的固體廢物鑒別方法，利用該方法對海關(guān)查扣的懷疑為固體廢物的兩種進口粉末涂料物料進行鑒別，最終得到了這兩種物料的固體廢物鑒別結(jié)論，表明建立的固體廢物鑒別方法可行。該研究可為海關(guān)部門的監(jiān)管和執(zhí)法提供技術(shù)依據(jù)，為進口粉末涂料物料的固體廢物鑒別提供參考。

1 試驗部分

1.1 材料、分析儀器和方法

以報關(guān)名稱為粉末涂料產(chǎn)品，而海關(guān)懷疑為固體廢物的進口物料作為待鑒別對象，以下稱為待鑒別物料。

對主要含有機物的物料進行固體廢物鑒別時，需使用傅里葉變換紅外光譜(FTIR)確定其主要成分，由于粉末涂料物料主要含有機物，因此，利用IFS66v傅里葉變換紅外光譜儀(德國布魯克公司)分析待鑒別物料的主要成分，明確其中有機物是否為粉末涂料物料常用的樹脂;參照GB/T 7531-2008《有機化工產(chǎn)品灼燒殘渣的測定》，利用電爐使待鑒別物料全部炭化，再放入馬弗爐中灼燒至恒重，得到待鑒別物料中有機物和無機物的大概質(zhì)量分?jǐn)?shù)，明確它們的質(zhì)量分?jǐn)?shù)與粉末涂料物料是否一致;X射線熒光光譜(XRF)經(jīng)常被用于測量無機類物料的基本化學(xué)成分和質(zhì)量分?jǐn)?shù)，因此，利用Panalytical Axios系列-順序式波長色散型X射線熒光光譜儀(荷蘭帕納科公司)分析灼燒殘渣的主要成分及其質(zhì)量分?jǐn)?shù)，確定其中無機成分是否為粉末涂料物料常用的顏填料和助劑的元素;采用Malvern Mastersizer2000激光粒度分析儀(英國馬爾公司)測量待鑒別物料的粒度分布;按照HG/T2006-2006《熱固性粉末涂料》中的試驗方法，對待鑒別物料中的粉末部分進行容器中狀態(tài)、粒徑分布、涂膜外觀和耐沖擊性分析;采用肉眼觀察待鑒別物料的顏色、形狀和雜質(zhì)等外觀特征。

1.2 鑒別方法的建立

待鑒別物料的固體廢物鑒別可以分為以下3個步驟。

第1步：采用多種檢測手段確定待鑒別物料的自然屬性，包括(但不限于)：采用FTIR分析主要成分；利用低溫電爐和馬弗爐得到有機物和無機物的大概質(zhì)量分?jǐn)?shù)；采用XRF分析灼燒殘渣的主要成分及其質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

粉末涂料物料主要有機成分為聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂等樹脂，無機成分為顏填料和助劑，包括滑石粉、硫酸鋇、碳酸鈣、高嶺土、云母粉、朱砂、雄黃、紅土等，有機成分和無機成分質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別約為60%和40%。將待鑒別物料的試驗結(jié)果與粉末涂料物料相比較，只有當(dāng)待鑒別物料的有機成分和無機成分及其質(zhì)量分?jǐn)?shù)都與粉末涂料物料相似時，才能表明待鑒別物料來源于粉末涂料產(chǎn)品生產(chǎn)過程。

第2步：采用多種分析方法明確待鑒別物料的產(chǎn)生來源，包括(但不限于)：通過肉眼觀察物理形態(tài)和雜質(zhì)等；測量粉末部分的粒度分布;分析粉末部分的容器中狀態(tài)、粒徑分布、涂膜外觀和耐沖擊性等HG/T 2006-2006中要求的指標(biāo)。

根據(jù)已完成進口粉末涂料物料的固體廢物鑒別實踐，只要將外觀特征、粒度分布、在容器中狀態(tài)、篩余物(125μm)、涂膜外觀和耐沖擊性等試驗結(jié)果，與HG/T 2006-2006中規(guī)定的粉末涂料產(chǎn)品應(yīng)符合的要求(見表1)以及超細(xì)粉(粒徑小于10μm)質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于10%的要求相比較，或者到粉末涂料產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)現(xiàn)場調(diào)研的方法，即可推斷出絕大多數(shù)物料的產(chǎn)生來源。只有當(dāng)其中超細(xì)粉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于10%，并且其他各項指標(biāo)都滿足HG/T 2006-2006標(biāo)準(zhǔn)要求，才能判斷待鑒別物料屬于粉末涂料產(chǎn)品。

進口粉末涂料物料固體廢物鑒別方法的建立

第3步：根據(jù)GB 34330-2017中的相關(guān)鑒別條款，得出待鑒別物料的固體廢物鑒別結(jié)論。

2 結(jié)果與討論

通過現(xiàn)場調(diào)研和對所完成鑒別實例的分析，粉末涂料物料包括7種，典型粉末涂料物料的具體產(chǎn)生來源、主要特征、照片以及固體廢物屬性分別見表2。

進口粉末涂料物料固體廢物鑒別方法的建立

2.1 不合格粉或者過期粉的分析與鑒別

待鑒別物料1主要為色澤均勻、無異物的松散綠色粉末，明顯可見大小不同的結(jié)團，結(jié)團易捏碎成綠色粉末，結(jié)團內(nèi)無任何其他顏色夾雜物，說明結(jié)團是由綠色粉末凝結(jié)而成(見圖1)，這與粉末涂料產(chǎn)品呈松散粉末的現(xiàn)象不符。

進口粉末涂料物料固體廢物鑒別方法的建立

利用FTIR分析待鑒別物料1的主要成分，紅外光譜圖見圖2。圖2中譜峰的歸屬：1723cm-1為聚酯中CO的伸縮振動，1475和1578cm-1為苯環(huán)吸收，1405cm-1為CH2-CO-CH2變角振動，1018和1173cm-1為苯環(huán)置換吸收，1610cm-1為苯環(huán)骨架振動，1505cm-1為苯環(huán)碳與亞甲基碳的伸縮振動，1267cm-1為固化劑與聚酯樹脂交聯(lián)產(chǎn)物的CO-O-C伸縮振動，1118和979cm-1為BaSO4特征吸收，610和634cm-1為Ti-O-Ti振動吸收。由此判斷，待鑒別物料1的主要成分是聚酯、BaSO4和TiO2。

進口粉末涂料物料固體廢物鑒別方法的建立

利用低溫電爐和馬弗爐灼燒待鑒別物料1，得到其中有機物和無機物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別約為65%和35%。利用XRF對待鑒別物料1的灼燒殘渣進行半定量分析，所得結(jié)果見表3。結(jié)果顯示，待鑒別物料1主要含有的無機元素為Ba、Ti和S，還有少量的Si、Fe、Al、Ca、Na、Sr、Cr、Bi、Cu、Mg、Zr、Cl、P、K、Sb、Zn和Br。根據(jù)待鑒別物料1中的有機物和無機物質(zhì)量分?jǐn)?shù)、主要有機成分和無機元素，綜合判斷待鑒別物料1為粉末涂料生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的物質(zhì)。

進口粉末涂料物料固體廢物鑒別方法的建立

利用激光粒度儀測定待鑒別物料1中粉末的粒度分布，結(jié)果顯示，粉末中粒度小于10μm的超細(xì)粉占38.6%，超過正常粉末涂料中小于10%的要求，使用時將會產(chǎn)生膜厚薄不勻、堵塞噴槍、吐粉、漆膜上出現(xiàn)凹坑等不良現(xiàn)象;粒度大于125μm的粉末占1.5%，并且待鑒別物料1中明顯含有大小不同的結(jié)團，不滿足HG/T2006-2006中粉末涂料產(chǎn)品必須全部通過125μm的要求，表明待鑒別物料1發(fā)生了嚴(yán)重的吸潮，或者貯存環(huán)境溫度達(dá)到或接近該物料中聚酯的玻璃化溫度，致使該物料的施工性能及涂膜性能變差，甚至完全喪失使用功能;根據(jù)HG/T2006-2006中的試驗方法，對待鑒別物料1的涂膜外觀和耐沖擊性進行試驗分析，結(jié)果表明，涂膜表面流平性較差，有少量的雜質(zhì)，耐沖擊性符合HG/T2006-2006中合格品的要求。由此可見，待鑒別物料1的粒度分布和涂膜外觀不符合粉末涂料產(chǎn)品的要求。

綜上所述，判斷待鑒別物料1的自然屬性是粉末涂料生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的物質(zhì)，產(chǎn)生來源是不合格粉或者過期粉，根據(jù)GB34330-2017中4.1a)條和4.1b)條，判斷待鑒別物料1屬于喪失原有使用價值的固體廢物?？蓺w屬于《禁止目錄》中“過期和廢棄涂料、油漆”項，因此，待鑒別物料1屬于我國禁止進口的固體廢物。

2.2 超細(xì)粉的分析與鑒別

待鑒別物料2主要為色澤均勻、無異物的松散淺黃色粉末(見圖3)，這與粉末涂料產(chǎn)品呈松散粉末的現(xiàn)象相符。

進口粉末涂料物料固體廢物鑒別方法的建立

利用FTIR分析待鑒別物料2的主要成分，紅外光譜圖見圖4。圖4中譜峰的歸屬:1723cm-1為聚酯中CO的伸縮振動，1459和1580cm-1為苯環(huán)吸收，1408cm-1為CH2-CO-CH2變角振動，1017和1182cm-1為苯環(huán)置換吸收，1608cm-1為苯環(huán)骨架振動，1510cm-1為苯環(huán)碳與亞甲基碳的伸縮振動，1265cm-1為固化劑與聚酯樹脂交聯(lián)產(chǎn)物的CO-O-C伸縮振動，1247cm-1為環(huán)氧環(huán)的對稱伸縮振動，1102cm-1為環(huán)氧樹脂中O-CH2的C-O伸縮振動，829cm-1為環(huán)氧樹脂端基環(huán)氧環(huán)的特征吸收峰，1118和979cm-1為BaSO4特征吸收，609和635cm-1為Ti-O-Ti振動吸收，875cm-1為CaCO3特征吸收。由此判斷，待鑒別物料2的主要成分是聚酯、環(huán)氧樹脂、BaSO4、CaCO3和TiO2。

利用低溫電爐和馬弗爐灼燒待鑒別物料2，得到其中有機物和無機物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別約為58%和42%。利用XRF對待鑒別物料2的灼燒殘渣進行半定量分析，所得結(jié)果見表4。結(jié)果顯示，待鑒別物料2主要含有的無機元素為Ti、Ba、Ca和S，還有少量的Zn、Si、Al、Fe、Cu、Mg、Pb、Sr、P、Na、Bi、Cl、Sb、Sn、K、Br和Nb。根據(jù)待鑒別物料2中的有機物和無機物質(zhì)量分?jǐn)?shù)、主要有機成分和無機元素，綜合判斷待鑒別物料2為粉末涂料生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的物質(zhì)。

利用激光粒度儀測定待鑒別物料2的粒度分布，結(jié)果顯示，粒度小于10μm的超細(xì)粉占57.6%，超過正常粉末涂料中小于10%的要求，使用時將會產(chǎn)生膜厚薄不勻、堵塞噴槍、吐粉、漆膜上出現(xiàn)凹坑等不良現(xiàn)象;根據(jù)HG/T2006-2006中的試驗方法，對待鑒別物料2的涂膜外觀和耐沖擊性進行試驗分析，結(jié)果表明，涂膜表面有凸起、氣泡和針孔，可見雜質(zhì)顆粒，耐沖擊性不符合HG/T2006-2006中合格品的要求。由此可見，待鑒別物料2的粒度分布、涂膜外觀和耐沖擊性不符合粉末涂料產(chǎn)品的要求。綜上所述，判斷待鑒別物料2的自然屬性是粉末涂料生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的物質(zhì)，產(chǎn)生來源是旋風(fēng)分離產(chǎn)生的通過袋濾器進行收集的超細(xì)粉。根據(jù)GB34330-2017中4.3a)條，判斷待鑒別物料2屬于環(huán)境治理和污染控制過程中產(chǎn)生的物質(zhì)?？蓺w屬于《禁止目錄》中“過期和廢棄涂料、油漆”項，因此，待鑒別物料2屬于我國禁止進口的固體廢物。

3 結(jié)論

a)建立了進口粉末涂料產(chǎn)品生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的物料的固體廢物鑒別方法，分為3個步驟:①分析物料的主要成分、主要無機元素、有機物和無機物的大概質(zhì)量分?jǐn)?shù)，得到物料的自然屬性;②通過外觀特征、粒度分布、在容器中狀態(tài)、篩余物(125μm)、涂膜外觀和耐沖擊性等試驗結(jié)果，判斷物料的產(chǎn)生來源;③根據(jù)GB34330-2017相關(guān)條款，得到物料的固體廢物鑒別結(jié)論。

b)利用所建立的固體廢物鑒別方法，對海關(guān)查扣的以粉末涂料名義申報進口的兩種物料進行了固體廢物鑒別，結(jié)果表明，申報進口的兩種物料均產(chǎn)生于粉末涂料產(chǎn)品的生產(chǎn)過程，其中一種物料因為質(zhì)量原因或者因為超過質(zhì)量保質(zhì)期，而不能在市場出售、流通或者不能按照原用途使用，是喪失原有使用價值的物料;另一種物料是廢氣凈化、除塵處理過程中收集的煙塵、粉塵。兩種物料都不符合HG/T2006-2006標(biāo)準(zhǔn)，屬于我國禁止進口的固體廢物。

發(fā)布時間：2021-02-02 15:10:58 瀏覽數(shù)：1728

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